科学导报讯 记者耿倩 7月15日,记者从山西煤化所获悉,该所赵宁研究员和肖福魁研究员团队就CO2甲烷化的反相ZrO2/Ni催化剂及相关反应机理展开了研究,并取得重要进展,为CO2甲烷化工业催化剂的研发提供了有价值的参考。其相关成果已发表在Advanced Functional Materials上。
据了解,在CO2众多的转化方向中,加氢合成甲烷相较于其他反应(如合成甲醇)具有更温和的反应条件和更高的转化率,更容易实现工业化。该过程将H2转换为能量密度更高的甲烷,可以利用现有的甲烷储存和运输基础设施来拓宽能源应用范围;这一技术在提升工业废气的热值上也有良好的应用前景。
CO2甲烷化要实现高效、稳定、低成本的工业化运行,核心挑战在于开发性能优异的催化剂。由于该反应是强放热反应,因此对催化剂的低温活性和长期稳定性要求极高。在该研究中,团队构建了均匀分布的反相ZrO2/Ni催化剂并对制备工艺进行了优化,通过调整Zr和Ni的比例,实现了金属—氧化物相互作用的调控,提高了催化剂的低温活性。催化剂在持续和循环稳定性实验中都体现出了良好的反应性能。与纯镍和传统催化剂的比较分析结果表明,反相催化剂之所以具有更好的低温活性,是因为Ni作为基础提供了强的解离H2的能力,并通过氢溢流效应还原了部分ZrO2,进而产生大量氧空位作为CO2的吸附和活化位点。反应过程中CO路径和HCOO盐路径同时存在,并且互相协同。催化剂高的稳定性则得益于催化剂简单、均匀且稳定的构造。此外,本研究还讨论了积碳对不同反应途径的影响。反相ZrO2/Ni催化剂表现出的低温高效、稳定、廉价易制备的特点,为CO2甲烷化工业催化剂的研发提供了有价值的参考。
